在線(xiàn)COD分析儀測定方法的研究相對較早。近年來(lái)，在線(xiàn)COD分析儀的研究更加活躍。測試方法不斷發(fā)展和更新。這些方法是相互滲透的。一些方法如HACH比色法尚未廣泛使用。
回流滴定：
該方法目前是實(shí)驗室中常用的方法，也是國家標準方法。該方法適用于COD值大于30mg/L的所有類(lèi)型水樣，未稀釋水樣的檢測上限為700mg/L.具體方法是:將已知量的重鉻酸鉀溶液加入水樣中，硫酸銀用作強酸介質(zhì)下的催化劑。煮沸和回流后，將試驗二茂鐵用作指示劑并用硫酸亞鐵銨滴定。在水樣中未還原的重鉻酸鉀通過(guò)消耗的硫酸亞鐵銨的量轉化為消耗的氧的質(zhì)量濃度。
該方法的缺點(diǎn)是:操作過(guò)程相對麻煩，并且存在許多錯誤原因。例如，回流收集可能導致大的錯誤。經(jīng)計算，每滴硫酸亞鐵銨都會(huì )導致COD值變化約為8mg/L，這可能會(huì )導致較大的誤差;不適合高氯和低COD水。
HACH比色法：
HACH比色法是一些在先進(jìn)實(shí)驗室中使用的測試方法。該方法使用特殊的瓶裝消化溶液作為消化試劑。在測試期間，加入水樣并在COD反應器上加熱2小時(shí)。冷卻至室溫后，用分光光度計進(jìn)行比色分析，直接讀取水樣中的COD值。由于Cr2O7在還原劑的作用下部分轉化為Cr3+，因此在620nm的波長(cháng)下測量吸光度，然后從吸光度轉換COD值。
雖然該方法具有明顯的優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)存在一定的缺陷。由于消化液使用特殊的瓶裝消解液，因此瓶裝消解液每瓶的成本較高。
微波法：
微波方法是近年來(lái)開(kāi)發(fā)的COD測試方法。該方法使用硫酸-重鉻酸鉀消化系統作為回流方法。在通過(guò)微波加熱消化水樣后，測試過(guò)量的重鉻酸鉀。作為指標，用硫酸亞鐵銨滴定，計算COD值。該方法重要的特征之一是通過(guò)使用頻率為2450MHz的電磁波能量來(lái)進(jìn)行反應液的加熱。在高頻微波的作用下，反應液體分子會(huì )產(chǎn)生摩擦運動(dòng)，并采用密封消解法使消化罐壓力迅速增加到203kPa，因此該方法的優(yōu)點(diǎn)是反應時(shí)間短，可以實(shí)現高氯水的測量。
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